王存進 (青島普仁儀器有限公司，青島 266043） 摘要：建立了膜處理-離子色譜法測定堿式碳酸鋅中硫酸鹽的方法。樣品以陽離子交換膜外加酸溶解，經(jīng)H柱和0.22um濾膜過濾后，以離子交換分離、抑制電導(dǎo)檢測測定其中的硫酸鹽。硫酸鹽的檢出限、回收率和重現(xiàn)性（RSD%, n=5）分別為80ug/L;101.2～107.9%;1.86～2.90%。該法可應(yīng)用于堿式碳酸鋅行業(yè)的硫酸鹽檢測。 關(guān)鍵詞： 硫酸鹽；膜處理；離子色譜法；堿式碳酸鋅 
堿式碳酸鋅在是一種無臭無味的白色細微粉末，工業(yè)上可用于輕型收斂劑、皮膚保護劑、乳膠制品、人造絲的生產(chǎn)和催化劑脫硫[1,2]，也是煅燒制備納米氧化鋅的原料[3]。傳統(tǒng)的堿式碳酸鋅生產(chǎn)方式采用硫酸鋅和碳酸鈉或者碳酸氫銨、氨水等堿性試劑進行復(fù)分解反應(yīng)[4,5]，因此堿式碳酸鋅中可能殘留微量的硫酸鹽。為了控制堿式碳酸鋅的純度，有必要測定其中的微量硫酸鹽雜質(zhì)。 目前硫酸鹽的測定有鉻酸鋇-分光光度法、離子色譜法、硫酸鋇比濁法、硫酸鋇灼燒稱量法[6-9]等，HG/T 2523-2007采用硫酸鋇比濁法測定堿式碳酸鋅中硫酸鹽[7]，存在靈敏度低、操作繁瑣、人為誤差大等不足之處。離子色譜法是快速、靈敏測定常見陰離子的良好方法，但因為堿式碳酸鋅難溶于水，不適用于直接測定堿式碳酸鋅中的硫酸鹽。使用鹽酸、硝酸等強酸雖然可以溶解堿式碳酸鋅但前處理的同時也產(chǎn)生了 的鋅離子和氯離子（或硝酸鹽），勢必引起色譜柱的過載、柱壓升高等問題。陽離子交換膜具有對陽離子選擇性透過而陰離子難以透過的特點，可以將某些酸溶而水難溶的樣品置于陽離子交換膜制成的容器內(nèi)，容器外使用硫酸以外的其他強酸提供氫離子，可達到溶解樣品而幾乎不引進高濃度陰離子的效果[10]，據(jù)此筆者建立了使用膜處理堿式碳酸鋅，離子色譜法測定其中硫酸鹽的方法。 1 實驗部分 1.1 主要儀器與試劑 離子色譜儀：PIC-10A型，配有五極電導(dǎo)檢測器，青島普仁儀器有限公司； 分析天平：精度為0.1 mg，德國Sartorius公司； H柱、0.22um濾膜：青島普仁儀器有限公司； 36%質(zhì)量分數(shù)鹽酸：分析純，煙臺三和化學(xué)試劑有限公司； Na2CO3、NaHCO3、Na2SO4：分析純，上海埃彼化學(xué)試劑有限公司； 實驗用水為電阻率大于18.2 MΩ·cm的純水 1.2 色譜條件 色譜柱：NJ-SA-4A陰離子交換分離柱（250 mm×4.6 mm），淋洗液：1.80mMNa2CO3+1.70mMNaHCO3，流速：1.30mL/min，進樣體積：25uL，檢測器：抑制電導(dǎo)檢測，色譜柱及檢測器溫度：36℃。 1.3 樣品預(yù)處理 稱取0.1g堿式碳酸鋅樣品于陽離子交換膜制成的容器內(nèi)，加入10ml純水后將容器置于盛有100mL7.2%質(zhì)量分數(shù)鹽酸的燒杯內(nèi)。當(dāng)堿式碳酸鋅溶解后將膜內(nèi)的液體轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中并定容，以H柱和0.22um濾膜過濾，進樣分析。 2 結(jié)果與討論 2.1 線性方程與定量限 在已知的色譜條件下，將1.3前處理所得樣品進樣分析，色譜圖如圖1所示。 
從圖中可以看出，經(jīng)過膜處理的樣品，硫酸鹽充分釋放并且譜圖中明顯檢出了一定濃度的氯離子，這是由于濃差擴散引起的[10]，并不影響硫酸鹽的測定。分別配制不同濃度的SO42-標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照濃度由低到高的順序依次進樣分析，以質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制線性方程。以3倍的信噪比（S/N=3）計算定量限。硫酸鹽的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限結(jié)果見表1。 表1 線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)以及定量限 | | 線性范圍/（mg·L-1） | 線性方程 | 相關(guān)系數(shù) | 檢出限/（mg·L-1） | | SO42- | 0.2-20.00 | Y=13994X-1010 | 0.9991 | 0.08 | 從表1中可以看出SO42-檢出限較低，說明本方法具有較高的靈敏度。 2.2 回收率與重現(xiàn)性 在已知的色譜條件下，向預(yù)處理后的樣品中添加一定量的SO42-進行回收試驗，平行測定5次。實驗結(jié)果見表2。從表2可知，SO42-測量度較高，重復(fù)性較好。 表2 加標(biāo)回收試驗結(jié)果 | | 本底/（mg·L-1） | 添加值/（mg·L-1） | 測得值/（mg·L-1） | 平均回收率／% | 重現(xiàn)性(RSD%,n=3) | | SO42- | 4.21 | 5.0 | 9.15 9.31 9.40 9.22 9.26 | 101.2 | 1.86 | | 10.0 | 15.15 15.36 14.63 15.07 14.79 | 107.9 | 2.90 | 為驗證是否有硫酸鹽在前處理過程中穿過膜而進入膜外側(cè)的溶液中，在陽離子交換膜的內(nèi)側(cè)分別加入2.0mg/L和20.0mg/L的硫酸鹽，與1.3前處理方法條件和時間相同，測定膜內(nèi)側(cè)硫酸鹽的濃度，重復(fù)測定3次，硫酸鹽的濃度分別為2.00±0.01mg/L、20.00±0.03mg/L，說明硫酸鹽在前處理過程中并沒有明顯的流失。 3 結(jié)語 采用離子色譜法測定堿式碳酸鋅中的硫酸鹽關(guān)鍵在于樣品前處理。使用陽離子交換膜處理水不溶性的堿式碳酸鋅，膜外側(cè)添加硫酸以外的其他酸，既能溶解堿式碳酸鋅又不引進 的酸根陰離子，減小后續(xù)測定的干擾，是測定堿式碳酸鋅中硫酸鹽的良好方法。 參 考 文 獻 [1] 2017-2023年中國堿式碳酸鋅行業(yè)深度分析研究報告（目錄）http://www.chyxx.com/research/201710/571971.html [2] 康俊峰.《有色礦冶》.2003.19(3):28-31 [3] 張憲璽，王曉娟，翟冠杰，等.《無機化學(xué)學(xué)報》,2002,18（10）：1037-1041 [4] 侯新剛，郝亞莉，王玉棉，等.《蘭州理工大學(xué)學(xué)報》,2008,34(6):60-64 [5] 楊永斌，張鑫，李騫，等.《礦冶工程》,2013,33（2）：101-104 [6] GB/T 5750.5-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 無機非金屬指標(biāo) [7] HG/T 2523-2007 工業(yè)堿式碳酸鋅 [8] GB 1610-2009 工業(yè)鉻酸酐 [9] HG/T 3259-2012 工業(yè)水合肼 [10] 朱斌和，張培敏，郭偉強,等《色譜》2016.34：5,498-501 Determination of sulfate in basic zinc carbonate by using improved ion chromatography Wang Cunjin Abstract: A method was developed by using membrane-treatment and ion chromatography for the determination of sulfate in basic zinc carbonate. The basic zinc carbonate sample was dissolved in the membrane with external acid. After H column and 0.22mm film filtration, sulfate was determined by anion exchange separation and suppressed conductivity detection. The detection limit、recovery and repeatability(RSD%, n=5) were 80mg/L;101.2～107.9%;1.86～2.90% respectively. The method showed higher sensitivity and less interference and could be applied to sulfate analysis in basic zinc carbonate. Key words: Sulfate; Membrane-treatment; Ion chromatography; Basic zinc carbonate |
